Methyl methacrylate (MMA) dia akora simika voajanahary manan-danja sy monomer polymère, indrindra ampiasaina amin'ny famokarana fitaratra organika, plastika mamolavola, acryl, coatings ary fitaovana polymère pharmaceutique, sns. Izy io dia fitaovana avo lenta ho an'ny aerospace, elektronika. fampahalalana, fibre optika, robotika ary sehatra hafa.

Amin'ny maha-monomera ara-nofo, ny MMA dia ampiasaina indrindra amin'ny famokarana polymethyl methacrylate (fantatra amin'ny anarana hoe plexiglass, PMMA), ary azo atao koa ny copolymerized amin'ny fitambarana vinyl hafa mba hahazoana vokatra manana fananana samihafa, toy ny amin'ny fanamboarana ny polyvinyl chloride (PVC). ) additives ACR, MBS ary ho monomer faharoa amin'ny famokarana acrylics.

Amin'izao fotoana izao, misy karazany telo ny dingana matotra amin'ny famokarana MMA ao an-trano sy any ivelany: lalana esterification hydrolysis methacrylamide (fomba acetone cyanohydrin sy fomba methacrylonitrile), lalana oxidation isobutylene (process Mitsubishi sy Asahi Kasei process) ary lalana synthesis ethylene carbonyl ( fomba BASF sy fomba Lucite Alpha).

1, Methacrylamide hydrolysis esterification lalana
Ity lalana ity dia ny fomba famokarana MMA nentim-paharazana, anisan'izany ny fomba cyanohydrin acetone sy ny fomba methacrylonitrile, na aorian'ny hydrolysis intermediate methacrylamide, synthesis esterification ny MMA.

(1) fomba acetone cyanohydrin (fomba ACH)

Ny fomba ACH, novolavolain'ny US Lucite voalohany, no fomba famokarana indostrialy voalohany indrindra an'ny MMA, ary koa ny fizotran'ny famokarana MMA mahazatra manerantany amin'izao fotoana izao.Ity fomba ity dia mampiasa acetone, asidra hydrocyanika, asidra solifara ary methanol ho akora, ary ny dingana fanehoan-kevitra dia ahitana: fanehoan-kevitra cyanohydrinization, fanehoan-kevitra amidation ary fanehoan-kevitra esterification hydrolysis.

Ny fizotran'ny ACH dia matotra ara-teknika, saingy manana ireto fatiantoka lehibe manaraka ireto:

○ Ny fampiasana asidra hydrocyanika tena misy poizina, izay mitaky fepetra fiarovana henjana mandritra ny fitahirizana, ny fitaterana ary ny fampiasana;

○ Amin'ny alalan'ny famokarana asidra be dia be (vahaolana an-drano miaraka amin'ny asidra solifara sy ammonium bisulfate ho singa fototra ary misy zavatra organika kely), ny habetsahan'izany dia 2.5 ~ 3.5 heny amin'ny MMA, ary tena matotra. loharanon'ny fandotoana ny tontolo iainana;

o Noho ny fampiasana asidra solifara dia ilaina ny fitaovana manohitra ny harafesina, ary lafo ny fanamboarana ilay fitaovana.

(2) Methacrylonitrile fomba (MAN fomba)

Asahi Kasei dia namolavola ny fizotry ny methacrylonitrile (MAN) mifototra amin'ny lalana ACH, izany hoe, isobutylene na tert-butanol dia oksidin'ny amoniaka mba hahazoana MAN, izay mamaly amin'ny asidra solifara hamokatra methacrylamide, izay mamaly amin'ny asidra solifara sy methanol mba hamokatra. MMA.Ny lalan'ny MAN dia ahitana ny fanehoan-kevitry ny amoniaka, ny fanehoan-kevitra amidation ary ny fanehoan-kevitry ny hydrolysis esterification, ary afaka mampiasa ny ankamaroan'ny fitaovana ao amin'ny orinasa ACH.Ny fanehoan-kevitry ny hydrolysis dia mampiasa asidra solifara be loatra, ary ny vokatra amin'ny methacrylamide intermediate dia efa ho 100%.Na izany aza, ny fomba dia manana asidra hydrocyanic tena misy poizina avy amin'ny vokatra, asidra hydrocyanic sy asidra solifara dia tena manimba, ny fitakiana fitaovana fanehoan-kevitra dia avo be, ary ny loza ateraky ny tontolo iainana dia avo be.

2, Isobutylene oxidation lalana
Isobutylene oxidation no lalana ara-teknolojia tiana ho an'ny orinasa lehibe eran'izao tontolo izao noho ny fahombiazany avo lenta sy ny fiarovana ny tontolo iainana, saingy ny tokonam-baravarana ara-teknika dia avo, ary i Japana ihany no nanana ny teknolojia eran'izao tontolo izao ary nanakana ny teknolojia ho any Shina.Ny fomba dia misy karazany roa ny fizotran'ny Mitsubishi sy ny fizotran'ny Asahi Kasei.

(1) Fizotry ny Mitsubishi (fomba dingana telo isobutylene)

Ny Mitsubishi Rayon Japoney dia nanamboatra dingana vaovao hamokarana MMA avy amin'ny isobutylene na tert-butanol ho akora fototra, dingana roa amin'ny oxidation mifantina amin'ny rivotra mba hahazoana asidra methacrylic (MAA), ary avy eo esterified miaraka amin'ny methanol.Taorian'ny indostrian'ny Mitsubishi Rayon, Japan Asahi Kasei Company, Japan Kyoto Monomer Company, Korea Lucky Company, sns.Ny orinasa Shanghai Huayi Group ao an-toerana dia nampiasa loharanon-karena sy ara-bola be dia be, ary taorian'ny 15 taona nitohizan'ny ezaka tsy tapaka nandritra ny taranaka roa, dia nahomby tamim-pahombiazana tsy miankina ny dingana roa oxidation sy ny esterification ny isobutylene madio famokarana MMA teknolojia, ary tamin'ny Desambra 2017 , nahavita sy nametraka orinasa indostrialy MMA 50.000 taonina tao amin'ny orinasa mpiara-miombon'antoka Dongming Huayi Yuhuang any Heze, Faritanin'i Shandong izy, nanapaka ny ampihimamba ara-teknolojia an'i Japana ary lasa orinasa tokana manana io teknolojia io ao Shina.teknolojia, izay mahatonga an'i Shina ho firenena faharoa manana ny teknolojia indostrialy amin'ny famokarana MAA sy MMA amin'ny alàlan'ny oxidation ny isobutylene.

(2) Asahi Kasei process (isobutylene dingana roa)

Asahi Kasei Corporation ao Japana dia efa ela no nanolo-tena tamin'ny fampandrosoana ny fomba esterification mivantana amin'ny famokarana MMA, izay nahomby tamin'ny 1999 ary niasa tamin'ny orinasa indostrialy 60.000 taonina tao Kawasaki, Japon, ary nitarina ho 100.000 taonina tatỳ aoriana.Ny lalana ara-teknika dia misy fanehoan-kevitra roa dingana, izany hoe ny oxidation ny isobutylene na tert-butanol ao amin'ny entona dingana eo ambanin'ny hetsika ny Mo-Bi composite oxide catalyst mba hamokatra methacrolein (MAL), arahin'ny oxidative esterification ny MAL ao amin'ny dingana ranoka eo ambanin'ny hetsika Pd-Pb catalyst mba hamokarana MMA mivantana, izay ny oxidative esterification ny MAL no dingana lehibe amin'ity lalana ity mba hamokarana MMA.Ny fomba fizotry ny Asahi Kasei dia tsotra, miaraka amin'ny dingana roa ihany ny fanehoan-kevitra ary ny rano ihany no vokatra azo avy amin'ny vokatra, izay maitso sy ara-tontolo iainana, fa ny famolavolana sy ny fanomanana ny catalyst dia tena mitaky.Voalaza fa ny catalyst esterification oxidative an'i Asahi Kasei dia nohavaozina avy amin'ny Pd-Pb andiany voalohany ho amin'ny catalyst Au-Ni vaovao.

Taorian'ny indostrian'ny teknolojia Asahi Kasei, nanomboka tamin'ny 2003 ka hatramin'ny 2008, ny andrim-pikarohana an-trano dia nanomboka nitombo ny fikarohana tao amin'io faritra io, miaraka amin'ny vondrona maromaro toy ny Hebei Normal University, Institute of Process Engineering, Chinese Academy of Sciences, Tianjin University ary Harbin Engineering University mifantoka. momba ny fampandrosoana sy ny fanatsarana ny Pd-Pb catalysts, sns Taorian'ny 2015, ny fikarohana an-trano momba ny Au-Ni catalysts nanomboka fihodinana iray hafa ny boom, solontenan'ny izay Dalian Institute of Chemical Engineering, Shinoa Akademia ny Siansa, dia nanao fandrosoana lehibe ao amin'ny fianarana mpanamory kely, nahavita ny optimization ny nano-volamena catalyst dingana fanomanana, fanehoan-kevitra toe-javatra screening sy mitsangana fanavaozana lava-tsingerina fandidiana fanombanana fitsapana, ary ankehitriny dia mavitrika miara-miasa amin'ny orinasa mba hampivelatra indostrialy teknolojia.

3, lalana synthesis ethylene carbonyl
Ny teknolojian'ny indostrian'ny lalana synthesis ethylene carbonyl dia misy ny fizotran'ny BASF sy ny fizotran'ny methyl ester ethylene-propionic acid.

(1) fomba asidra ethylene-propionic (fizotry ny BASF)

Ny dingana dia misy dingana efatra: ny ethylene dia hydroformylated mba hahazoana propionaldehyde, ny propionaldehyde dia voapoizina amin'ny formaldehyde mba hamokarana MAL, MAL dia rivotra oxidized ao amin'ny tubular raikitra fandriana reactor mba hamokarana MAA, ary ny MAA dia misaraka sy voadio mba hamokarana MMA amin'ny alalan'ny esterification. methanol.Ny fanehoan-kevitra no dingana lehibe.Mitaky dingana efatra ny dingana, izay somary manahirana ary mitaky fitaovana avo lenta ary lafo ny fampiasam-bola, fa ny tombony dia ny vidin'ny akora ambany.

Ny fandrosoana an-trano dia natao ihany koa tamin'ny fampivoarana ny teknolojia ny synthesis ethylene-propylene-formaldehyde an'ny MMA.2017, Shanghai Huayi Group Company, miaraka amin'ny Nanjing NOAO New Materials Company sy ny Tianjin University, dia nahavita fitsapana mpanamory ny 1,000 taonina ny propylene-formaldehyde condensation amin'ny formaldehyde ho methacrolein sy ny fampandrosoana ny dingana fonosana ho an'ny orinasa 90,000 taonina.Ankoatr'izay, ny Institute of Process Engineering ao amin'ny Akademia Shinoa momba ny Siansa, miaraka amin'ny Henan Energy and Chemical Group, dia nahavita orinasa mpanamory indostrialy 1,000 taonina ary nahomby tamin'ny asany tamin'ny taona 2018.

(2) Ethylene-methyl propionate process (Lucite Alpha process)

Ny fepetra fiasan'ny Lucite Alpha dia malefaka, avo lenta ny vokatra, ambany ny fampiasam-bolan'ny zavamaniry sy ny vidin'ny akora, ary ny haavon'ny singa tokana dia mora atao lehibe, amin'izao fotoana izao dia i Lucite irery no manana fifehezana manokana an'io teknolojia io eto amin'izao tontolo izao ary tsy nafindra tany ivelany.

Ny dingana Alpha dia mizara ho dingana roa:

Ny dingana voalohany dia ny fihetsiky ny ethylene miaraka amin'ny CO sy methanol mba hamokarana methyl propionate

mampiasa palladium-monina homogeneous carbonylation catalyst, izay manana ny toetra ny asa avo, avo selectivity (99.9%) sy ny fanompoana ela velona, ​​ary ny fanehoan-kevitra dia tanterahina amin'ny toe-javatra malefaka, izay tsy dia manimba ny fitaovana ary mampihena ny fanorenana renivohitra fampiasam-bola ;

Ny dingana faharoa dia ny fihetsiky ny methyl propionate miaraka amin'ny formaldehyde mba hamorona MMA

Ny catalista multi-phase proprietary dia ampiasaina, izay manana fifantenana MMA avo.Tao anatin'ny taona vitsivitsy, ny orinasa ao an-toerana dia nampiasa hafanam-po lehibe teo amin'ny fampandrosoana ny teknolojia ny methyl propionate sy ny formaldehyde condensation ny MMA, ary nanao fandrosoana lehibe eo amin'ny catalyst sy raikitra-fandriana fanehoan-kevitra dingana fampandrosoana, fa ny fiainana catalyst mbola tsy nahatratra ny fepetra takiana ho an'ny indostria. fampiharana.